氧化鋯陶瓷因具有耐高溫、耐腐蝕、耐磨損等優(yōu)良的性能,被廣泛應用于各個領域中。常壓下純氧化鋯有三種晶型,由于晶型轉變產生體積變化,造成開裂。加入適量穩(wěn)定劑,使氧化鋯從高溫冷卻至室溫過程中盡可能多的保留四方相,控制并提高對增韌有貢獻的四方到單斜相的有效轉變。
氧化釔穩(wěn)定氧化鋯由于其綜合性能最好,成為應用最為廣泛的氧化鋯材料。有研究表明,Y2O3含量在2.5mol%時抗彎強度最高;在2mol%時斷裂韌性最大。本文主要以Y2O3含量在2~2.5mol%的氧化釔穩(wěn)定氧化鋯為原料,制備出綜合性能較高的氧化鋯陶瓷,并探討成型和燒結工藝對氧化鋯陶瓷性能的影響,從而為生產提供理論依據(jù),進而生產出高性能的氧化鋯結構陶瓷。
實驗:
將氧氯化鋯、硝酸釔、硝酸鋁按比例配置成溶液,氨水為沉淀劑,采用共沉淀法制備出釔穩(wěn)定氧化鋯粉體,加入一定比例的PVA,水為介質,濕法球磨,烘干、造粒,得到可成型的釔穩(wěn)定氧化鋯粉(Y-ZrO2)。在8.3MPa壓力下干壓,然后在不同壓力下冷等靜壓成型,將制得的生坯在不同溫度下燒結,并保溫不同時間,研究等靜壓壓力、燒結溫度、保溫時間對陶瓷密度、抗彎強度、硬度和斷裂韌性的影響。具體試樣編號如表1所示。
用固體密度計測試試樣的體積密度;用抗壓抗折試驗機,采用三點彎曲法測試試樣的抗彎強度;用維氏硬度計,加載載荷196N,保壓時間為30s,測試試樣的硬度和斷裂韌性。
實驗結果:
等靜壓壓力對陶瓷性能的影響
相對密度是衡量陶瓷材料燒結程度的一種表征手段,相對密度越大,說明材料的體積密度越接近理論密度;相反,相對密度越小,材料的體積密度越小,材料中氣孔等缺陷越多。不同等靜壓壓力對Y-ZrO2陶瓷密度的影響如圖1所示。
其中Y-ZrO2陶瓷的理論密度取6.10g/cm3計算。由圖1可知,等靜壓壓力為50MPa時,相對密度達到99.1%,隨等靜壓壓力的增大,相對密度增大,100MPa后趨于穩(wěn)定,達到99.8%以上。冷等靜壓可以提高坯體的致密性和均勻性,但達到一定壓力后,可流動的顆粒減少,孔隙較少,繼續(xù)增大壓力意義不大。
氧化鋯陶瓷的抗彎強度主要與材料的致密度有關,兩者大致符合指數(shù)關系,即σ=σ0exp(-bp)(p為氣孔率;σ為氣孔率為p時的強度;σ0為氣孔率為0時的強度;b為常數(shù))。材料密度增大,孔隙率減小,抗彎強度增大。不同等靜壓壓力對Y-ZrO2陶瓷抗彎強度的影響如圖2所示。
由圖2可知,隨等靜壓壓力的增大,Y-ZrO2陶瓷的抗彎強度增大,等靜壓壓力100MPa以后抗彎強度均達到1000MPa以上,這與圖1結果是相吻合的。
不同等靜壓壓力對Y-ZrO2陶瓷硬度和斷裂韌性的影響如圖3所示。
由圖3可知,隨等靜壓壓力的增大,Y-ZrO2硬度和斷裂韌性變化不大,硬度達到12GPa以上,斷裂韌性達到14.5MPa.m1/2以上。綜合考慮,等靜壓壓力為100MPa以上時Y-ZrO2陶瓷的綜合性能優(yōu)良,在200MPa時最佳。
燒結溫度對陶瓷性能的影響
燒結溫度的高低直接影響顆粒尺寸、致密性等,其對陶瓷致密性的影響用陶瓷試樣的相對密度變化表示。燒結溫度對Y-ZrO2陶瓷密度的影響如圖4所示。
由圖4可知,1300℃燒結后,相對密度偏低,低于98%。隨著燒結溫度的升高,相對密度增大,1350℃后達到99.5%以上,并且在1450℃時達到了100%的完全致密。但燒結溫度在1450℃以后,相對密度有所下降,這是因為少量單斜相的出現(xiàn)以及氧化鋯晶粒尺寸的異常增大導致的。
燒結溫度對Y-ZrO2陶瓷抗彎強度的影響如圖5所示。
由圖5可知,氧化鋯陶瓷抗彎強度的變化規(guī)律與相對密度相同。在 1300℃燒結時,顆粒未充分接觸,粘結強度不夠,導致材料的抗彎強度偏低;隨著燒結溫度的升高,顆粒進一步擴大移動,充分接觸,氣孔減少,材料的抗彎強度增強,在1450℃時達到最大值。但進一步升高溫度,由于材料的相對密度有所下降,導致氣孔增多,材料的有效承載面積減小,抗彎強度下降。
燒結溫度對Y-ZrO2陶瓷硬度和斷裂韌性的影響如圖6所示。
由圖6可知,在1300℃燒結時,氧化鋯陶瓷的硬度和斷裂韌性均偏低。隨著燒結溫度的升高,1350℃以后,材料的硬度變化趨于平穩(wěn),達到 12GPa以上。斷裂韌性隨著燒結溫度的
升高而增大,在1450℃達到最大為15.4 MPa.m1/2,隨后有所下降。綜合考慮,Y-ZrO2陶瓷的綜合性能在1450℃燒結時最佳。
保溫時間對陶瓷性能的影響
保溫時間短,陶瓷晶界不能充分的擴散以及晶粒來不及再結晶,導致陶瓷的性能偏低;但是保溫時間過長,晶粒異常長大或者二次重結晶,同樣不利于陶瓷產品的性能。因此適當?shù)谋貢r間對陶瓷產品的性能也是至關重要的。保溫時間對Y-ZrO2陶瓷相對密度的影響如圖7所示。
由圖7可知,保溫時間較短時,陶瓷相對密度低于98%,隨著保溫時間的延長,相對密度先增大后略有下降。這是因為保溫時間短,顆粒間擴散時間不夠,使得氣孔不能完全排出而留在晶粒間,導致陶瓷致密度不夠;保溫時間延長,氣孔減少,陶瓷致密度增加;但保溫時間過長,晶粒異常長大,晶粒生長引起臨近氣孔聚集,導致陶瓷相對密度有所下降。
保溫時間對Y-ZrO2陶瓷抗彎強度的影響如圖8所示。
由圖8可知,隨著保溫時間的延長,氣孔減少,氧化鋯陶瓷的抗彎強度增大,在1.5h-2h達到最大;此時陶瓷達到致密化,繼續(xù)延長保溫時間,晶粒長大,由Hall-petch公式可知,抗彎強度與晶粒大小成反比關系,因此2h后抗彎強度下降。
保溫時間對Y-ZrO2陶瓷硬度和斷裂韌性的影響如圖9所示。
由圖9可知,隨保溫時間的延長,氧化鋯陶瓷硬度變化不大,達到 12GPa以上。斷裂韌性基本是先減小后增大,這與陶瓷抗彎強度變化一致。因為一般來說,斷裂韌性是隨著抗彎強度的增強而減小的
氧化鋯陶瓷件在結構陶瓷方面,由于氧化鋯陶瓷件具有高韌性、高抗彎強度和高耐磨性,優(yōu)異的隔熱性能,熱膨脹系數(shù)接近于鋼等優(yōu)點,因此氧化鋯陶瓷件被廣泛應用于結構陶瓷領域。主要有:Y-TZP磨球、分散和研磨介質、噴嘴、球閥球座、氧化鋯模具、微型風扇軸心、光纖插針、光纖套筒、拉絲模和切割工具、耐磨刀具、表殼及表帶、高爾夫球的輕型擊球棒及其它室溫耐磨零器件等。
氧化鋯材料具有高硬度,高強度,高韌性,極高的耐磨性及耐化學腐蝕性等等優(yōu)良的物化性能,已經在陶瓷、耐火材料、機械、電子、光學、航空航天、生物、化學等等各種領域獲得廣泛的應用。氧化鋯自然界的氧化鋯礦物原料,主要有斜鋯石和鋯英石。鋯英石系火成巖深層礦物,顏色有淡黃、棕黃、黃綠等,比重4.6-4.7,硬度7.5,具有強烈的金屬光澤,可為陶瓷釉用原料。